ペロブスカイト型酸化物では，中間スピン状態という特異なスピン状態が基底状態になること，錯体とは異なるスピンクロスオーバー現象を示すことが報告されている。本稿では，その代表物質であるLaCoO3とPr0.5Ca0.5CoO3のスピン状態とスピンクロスオーバー現象について，実験事実とその解釈をスピンクロスオーバー錯体と比較しながら解説した。ペロブスカイト型コバルト酸化物のスピンクロスオーバー現象は電気伝導性と密接に関連していることが錯体とは異なる大きな特徴であり，その原因は強いCo eg-O 2p軌道混成とそれによって生じるコバルトの中間スピン状態に関係していると考えられている。また，スピンクロスオーバー現象への振動エネルギーや磁気エネルギーの役割も錯体とは異なることを示す実験事実についても紹介した。
It has been reported that the intermediate spin state becomes the ground state of Co ions in perovskite-type cobalt oxides and that peculiar spin-crossover phenomena occur in the oxides. The experimental facts and their interpretation on the spin state and the spin crossover phenomena of LaCoO3 and Pr0.5Ca0.5CoO3 are introduced in comparison with those in spin-crossover complexes. The spin crossover phenomena of the perovskite-type cobalt oxides are correlated with the change in electrical resistivity. It has been considered that the correlation originates from the strong Co 3d eg-O 2p hybridization connecting with the intermediate spin state. In addition, many facts imply that the roles of vibrational and magnetic energies to the spin-crossover phenomena are different between perovskite-type cobalt oxides and spin-crossover complexes.
Publication Date: 2003-08-31